Fundador junto a sus hermanos mayores Javier y Enrique Urquijo (1960-1999) y José Enrique Cano (Canito) del grupo Tos. Después de la muerte de Canito, los hermanos Urquijo crearon el grupo Los Secretos en 1980, en plena Movida madrileña. 　　En 1998 publicó su primer LP en solitario, Alvaro Urquijo, que incluía uno de sus temas más célebres, Por el bulevar de los sueños rotos, con letra de Joaquín Sabina, en homenaje a Chavela Vargas. 　　Tras la muerte de su hermano Enrique, Álvaro se convirtió en líder de Los Secretos, que han continuado en activo; en septiembre de 2011 presentaron su último disco, En este mundo raro (su nuevo disco de estudio después de 5 años), con el realizaron gira hasta 2012. 　　El 19 de abril de 2013, inicia con Los Secretos la gira Déjame estar a tu lado, un recorrido por las canciones más importantes del grupo, en salas de pequeño aforo de 14 ciudades españolas. 　　El 11 de mayo de 2015, presenta nuevo disco y gira Algo prestado, donde el gupo homenajea a los autores y canciones que más les han influido durante su carrera como Graham Parker, Peter Gabriel, Nick Lowe, Graham Parsons, Foreigner, Ry Cooder o Ron Sexsmith. Las adaptaciones de las letras al español han sido realizadas por Álvaro Urquijo a excepción de Sentémonos a hablar.