30年代初期，白虹在明月社老板黎锦辉的介绍下，出演过《人间仙子》和《国色天香》两部电影，但她在歌坛的表现还是更为耀眼的歌唱事业为主。此时的白虹嗓音虽然甜美，但歌艺的成熟还是30年代后期的事情，歌曲《郎是春日风》是她这一时期的代表作。由于白虹的发音准确，每每能将感情与词意融会贯通，令聆听者更易领会歌词的含义，因此她的演唱感染力很强，与周璇、龚秋霞齐名，被誉为“三大歌后”之一。1934年，在上海各家电台联合举办歌星比赛中，白虹以领先二百多票的成绩摘得桂冠，而位列次席的便是后来大名鼎鼎的“金嗓子”周璇。 　　1934年，上海“大晚报”举办了“广播歌星竞选”，这个活动算得中国流行歌坛的第一次歌星竞选，可谓是当时上海“娱乐圈”的一场盛事。那时电台邀请歌星演唱已成流行趋势，“播音歌星”应运而生，上海《大晚报》副刊编辑崔万秋，发起举办了“三大播音歌星竞选”活动。为了办好这次比赛，《大晚报》从5月2日起开始开辟了“今日精彩播音节目”专栏，每天都预报各播音团体的某一位歌星在哪一家电台播音的时间、播唱哪一首歌曲，以便听众有选择地收听。正式竞选从5月26日开始，6月14日结束。歌星们每天照常到电台播音，听众每天投票选举他们喜欢的歌星，最后以得票多少决定名次。 　　竞赛一开始，白虹与周璇就一马当先。十八天的竞赛里，两人互有先后。6月14日《大晚报》第五版发布了竞选结果。白虹最终以9103票摘得桂冠，获得中国流行音乐史上第一个“歌后”头衔。当时还不怎么出名的周璇，则在这一次联赛中以8876票居第二名。第三名汪曼杰，8854票。1935年8月《歌星画报》创刊，其第一、二、三期就以「三大歌星」白虹、周璇、汪曼杰的头像作封面。这一次比赛的结果奠定了白虹在歌坛不可动摇的一线地位。 　　30年代，白虹在丽歌、高亭、胜利、大中华、百代等厂牌灌录过大量歌曲，在电台播音时演唱的未录成唱片的歌曲更是不计其数。竞选期间，她演唱的时代曲除了张簧的一首《回忆》外，其余多是黎锦晖的歌。可以说她是黎式时代曲打造出来的中国第一位歌唱皇后。 　　1939年9月19日，白虹和龚秋霞以A、B组形式，在由张昊作曲、蔡冰白编剧的歌剧《上海之歌》中分任女主角。该剧以抗战生活为题材，首演于法租界辣斐德路辣斐花园剧场，演出9天18场，甚获好评。由白虹演唱的《哥哥你爱我》、《忘了我吧》成为剧中名曲。40年代《上海之歌》又两次重映。 　　1940年，钱仁康为蔡冰白编的小歌剧《江村三拍》(由《渔歌》、《樵歌》、《牧歌》三场组成)作曲，并在此基础上创作了四幕歌剧《大地之歌》(蔡冰白编剧)，1941年初公演。歌剧描写江南农村的抗暴故事，隐喻抗战。白虹担任主演，并演唱了《打渔的姑娘》、《樵歌》、《我怨》等歌曲。 　　1940年，白虹为觅得更多主演的机会，脱离国联进入周剑云的金星电影公司[5] 。此后陆续在《无花果》、《孤岛春秋》、《玉碎珠圆》、《地老天荒》等影片中饰演女主角。当时孤岛上海古装片泛滥，白虹主演的时装片，在一定程度上反映了孤岛的黑暗现实，无疑给观众带来耳目一新的感觉。再加上白虹每片必歌，由她演唱的电影插曲，如吴村词曲的《莎莎再会吧》、《春之舞曲》、《相思谣》，郑小秋词黎锦光曲的《埋玉》，舒适词李厚襄曲的《镜花水月》等等，随着影片的热映红极一时。《无花果》被认作其代表作品之一，剧中白虹演唱多首评弹。《莎莎再会吧》则是她最为走红的电影歌曲。据当时担任日本关东军报道部嘱托的著名作曲家服部良一回忆，从1943年到1945年，上海最受欢迎的歌，除了周璇1938年唱红的《何日君再来》、李香兰1943年唱红的《卖糖歌》和1944年唱红的《夜来香》外，就是白虹1941年唱红的《莎莎再会吧》。 　　1944年10月11、12日，中日音乐会在上海大光明大戏院举办，白虹、姚莉、龚秋霞、渡边滨子、服部富子以及作曲家服部良一等共同演出。12月30日，为筹募同人福利基金，多位明星在大光明共同举行影星歌唱游艺会，白虹演唱了《海燕》、《我要你》等。 　　1945年1月12、13日，白虹在上海新光大戏院暨兰心大戏院举行了两场“白虹歌唱大会”，演唱了《圣母颂》《风流寡妇》《夜来香》《寻梦曲》《郎是春日风》《海燕》《自由射手》《卡门》《玫瑰情梦》《明灯》《重逢》等十几首海内外名曲。白虹的此次演出是中国流行歌坛上的第一次明星个人演唱会。在白虹之后不久，周璇、龚秋霞、白光、李香兰等当时的大歌星们，纷纷举办独唱音乐会，成为一时热潮。[8] 　　在接连举行“白虹歌唱大会”和“白虹之歌”演唱会后，1945年3月19至21日，白虹在金城大戏院的新春影剧集锦节目演唱《夜来香》、《我要你》；6月13日，白虹同周璇、白光、杨柳等联袂举办仲夏音乐会以飨歌迷，会上她演唱了《夜来香》、《海燕》、《郎是春日风》等歌曲，乐队演奏由《恋歌》《镜花水月》等组成的《情梦圆舞曲》；6月30日在兰心戏院出席昌寿音乐会，演唱《寻梦曲》、《我要你》、《春天的降临》等。 　　以往歌女在夜总会等场所登台献唱时，客人可随意选择坐着听或是跳舞，歌者只是摆设，地位较低。歌唱大会则意味着观众买票专程为了欣赏歌唱而来，歌者成为主体，由白虹引领的独唱音乐会风潮，无疑为歌者的地位与受尊重程度的提升起到了一定的推动作用。歌唱大会的举办是白虹歌唱生涯中光辉璀璨的一页。 　　1992年5月28日17时55分，白虹于北京去世，享年73岁。 　　由于白虹在南洋拥有众多的老歌迷，当她去世之后，南洋一带掀起了“白虹热”，马来西亚的电台播放了白虹生前的谈话录音，并播放“怀念专辑”，菲律宾和新加坡的报刊也发表评论，对白虹的歌唱作高度评价；香港百代公司也出版了录音带《白虹之歌》。